Павел Евгеньевич Смеян родился в Москве 23 апреля 1957 года в семье киноработников Евгения и Галины Смеян. Павел Смеян окончил школу № 856, детскую музыкальную школу № 7 в Москве и эстрадное отделение училища имени Гнесиных по классу саксофона. В июне 1977 года пришёл в группу «Виктория» вместе со своим братом-близнецом Александром. Павел пел и играл на саксофоне, Александр выступал как бас-гитарист. Они пришли в «Викторию», когда группа, по неофициальным данным подпольных рок-менеджеров, занимала третье место в стране после «Машины времени» и «Високосного лета».

Павел Смеян работал в филармониях различных городов, в Росконцерте, в конце 1970-х годов, помимо группы «Виктория», участвовал ещё и в первом составе группы «Воскресение», с 1980 года по 1984 год играл и пел в ансамбле «Рок-ателье», с 1986 года некоторое время играл в группе «СВ», затем с 1990 года по 1991 год — в группе «Апостол» (с которой записал виниловый диск-гигант), с 1998 года по 2004 год — был одним из участников рок-группы «Чёрный кофе».

В 1980 году в Московском театре имени Ленинского комсомола ( с 1991 года — «Ленком») было объявлено чрезвычайное положение. В самый разгар сезона театр внезапно покинул ансамбль «Аракс», являвшийся аккомпанирующим составом в гремевших в то время по стране рок-опере «Звезда и смерть Хоакина Мурьеты» и мюзикле «Тиль». Требовалась срочная замена. Крис Кельми предложил Павлу Смеяну и его группе «Виктория» показаться в театр, и осенью того же года они уже играли в музыкальных спектаклях «Ленкома». Главный режиссёр театра Марк Захаров предложил переименовать группу «Виктория» в «Рок-ателье». Он же, оценив актёрские данные Смеяна, предложил ему в 1981 году сыграть роль Главного Сочинителя в рок-опере «Юнона и Авось». Как признавался сам Смеян, он считает это событие самым главным в своей жизни. В «Ленкоме» Павел проработал до 2007 года, но с перерывами — он трижды уходил из театра. Первый раз это произошло в 1984 году, так как нужно было делать сольную карьеру, работать на своё имя. После этого Смеян провёл шесть лет в гастролях с вокально-инструментальным ансамблем «Фестиваль» под управлением Максима Дунаевского, затем снова вернулся в театр. Во второй раз Смеян оставил «Ленком», когда в годы перестройки ушёл послушником в Валаамский монастырь, где он провёл ровно год, а после снова вернулся к мирской жизни и творчеству. Наконец, осенью 2007 года Смеян ушёл из «Ленкома» в последний раз, уже окончательно. Интересен тот факт, что Марку Захарову после первого ухода Смеяна пришлось его роль в «Юноне и Авось» разделить на двух исполнителей, потому что нужно кому-то было выполнять пластическую и сугубо актёрскую линию, а кто-то должен был петь. С той поры сложилось два Сочинителя — Первый и Второй. С 1984 года и по сей день эта роль двойная.

В кино голос Павла Смеяна впервые зазвучал в телефильме «Трест, который лопнул», благодаря Николаю Караченцову, который познакомил его с композитором Максимом Дунаевским. Смеян пел за героя литовского актёра Регимантаса Адомайтиса. А вскоре после этого Дунаевский пригласил Смеяна записать все мужские вокальные партии в двухсерийной картине «Мэри Поппинс, до свидания!», а режиссёр Леонид Квинихидзе попросил его заодно и озвучить роль Мистера Робертсона, которую исполнял актёр Лембит Ульфсак. За время своей творческой деятельности Павел исполнил песни и озвучил роли почти в двадцати кинофильмах и мультфильмах. В 1987 году он участвовал в съёмках клипа на песню «Замыкая круг». В 1988 году исполнил роль графа Мочениго в рок-опере «Джордано» (композитор — Лора Квинт; постановка Владислава Дружинина). В репертуаре Павла Смеяна насчитывается более 100 песен. Одной из последних записанных им песен стала «Девонька» композитора Рустама Неврединова на слова Олеси Борисовой (февраль 2007 года). Кроме того Смеян является автором рок-оперы «Слово и дело» по повести А. К. Толстого «Князь Серебряный». Первая часть рок-оперы была записана в 1999 году, а вторая в 2000 году на студии звукозаписи при «Ленкоме». Помимо самого Смеяна роли в ней озвучили такие актёры, как Дмитрий Певцов, Виктор Проскурин, Виктор Раков и Александр Лазарев.

Павел Смеян озвучивал персонажей компьютерных игр, например: «MediEvIl 2», «C-12», «Стальные парни», «Empire Earth». Работал на радио России, его голосом говорил Мистериус, персонаж рок-передач Дмитрия Добрынина. В 2004 году музыкально продюсировал спектакль «Воины духа», спел и сыграл в нем роль Провайдера. 12 декабря 2007 года участвовал в премьере рок-оперы «Идут белые снеги...» на музыку Глеба Мая и стихи Евгения Евтушенко.

Умер 10 июля 2009 года от рака поджелудочной железы в Германии. Похоронен 23 июля 2009 года на Хованском кладбище в Москве рядом с братом-близнецом Александром и родителями. Александр Смеян погиб 26 декабря 1980 года. Павел уже тогда позаботился о том, чтобы рядом было место и для него самого.

Очень многие считают, что в фильме «Д’Артаньян и три мушкетера» песню «Есть в графском парке чёрный пруд» исполняет Павел Смеян. На самом деле в фильме её поёт тромбонист ансамбля Олега Лундстрема Вячеслав Назаров.